極化曲線的基本概念與極化現(xiàn)象
基本概念
表示電極電位與極化電流或極化電流密度之間的關系曲線。如電極分別是陽極或陰極,所得曲線分別稱之為陽極極化曲線(anodic polarization curve)或陰極極化曲線(cathodic polarization curve)。
極化曲線分為四個區(qū),活性溶解區(qū)、過渡鈍化區(qū)、穩(wěn)定鈍化區(qū)、過鈍化區(qū)。極化曲線可用實驗方法測得。分析研究極化曲線,是解釋金屬腐蝕的基本規(guī)律、揭示金屬腐蝕機理和探討控制腐蝕途徑的基本方法之一。
極化曲線以電極電位為橫坐標,以電極上通過的電流為縱坐標獲得的曲線稱為極化曲線。它表征腐蝕原電池反應的推動力電位與反應速度電流之間的函數(shù)關系。直接從實驗測得的是實驗極化曲線。而構成腐蝕過程的局部陽極或者局部陰極上單獨電極反應之電位與電流關系稱為真實極化曲線,即理想極化曲線。
每種金屬在-定溶液內都會形成表面電位, 電極電位與金屬的性質、溶液的組成和濃度、溫度等有關。當電流通過這種電極時,還與通過的電流大小有關。通過的電流越大,電極電位的變化就越大。
為了定量的了解通過電流弓|起的電極電位變化(或反之通過測定單位電位變化引起的電流變化),將這些與電流或電位對應的點在平面坐標系中描點作圖,所得的曲線就叫極化曲線。電鍍中常以電流密度為縱坐標,以電位為橫坐標來測量極化曲線。這是研究電鍍過程以確定最佳I藝配方和操作條件的重要試驗手段。通過極化曲線可以分析鍍液的基本性質,如分散能力、結晶粗細、允許電流密度范圍、添加劑的影響和雜質的影響等。一般來說, 當極化曲線隨著電流密度的增加而電位變化大并且斜率較大時,鍍液的分散能力較好,鍍層的結晶也較細。如果電流增加,電位不變或變化很小,則鍍層結晶較粗,分散能力也差。不過也不能一概而論, 還是要對具體的鍍液做具體的分析后才能下結論。
極化現(xiàn)象與極化曲線
為了探索電極過程機理及影響電極過程的各種因素,必須對電極過程進行研究,其中極化曲線的測定是重要方法之一。我們知道在研究可逆電池的電動勢和電池反應時,電極上幾乎沒有電流通過,每個電極反應都是在接近于平衡狀態(tài)下進行的,因此電極反應是可逆的。但當有電流明顯地通過電池時,電極的平衡狀態(tài)被破壞,電極電勢偏離平衡值,電極反應處于不可逆狀態(tài),而且隨著電極上電流密度的增加,電極反應的不可逆程度也隨之增大。由于電流通過電極而導致電極電勢偏離平衡值的現(xiàn)象稱為電極的極化,描述電流密度與電極電勢之間關系的曲線稱作極化曲線。 (文章部分來源于網(wǎng)絡)
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